六价铬的定性检出方法有点滴法、水煮法，即可判断六价铬检出量是否呈阳性［1］。

通过对产品镀层的六价铬进行检测，避免不合格产品出厂。

1点滴法

将0.4g二苯碳酰二肼溶解于20ml丙酮溶液中，再加入20ml乙醇（95%）、20ml磷酸（75%）和20ml水，用此溶液滴加到钝化膜表面，如果钝化件上的滴液在几分钟之内变红，则判断该钝化件六价铬检出阳性。该方法的检出限为1mg/L。

2水煮法

将表面积为50cm2钝化件样品，放入水中煮(碱水需用NaOH调为碱性)几分钟，用水定容至50ml，然后采用二苯碳酰二肼酸性显色分光光度法测定50ml水中的六价铬浓度，如果六价铬浓度超过方法的检出限0.02mg/L，即判断为六价铬检出阳性。

例如：50cm2镀层厚8微米的钝化件，水煮后50ml水中六价铬的浓度假设分别为0.02mg/L、1mg/L，则换算为镀锌层中六价铬的浓度分别是3.5mg/kg、175mg/kg。这些浓度在现有的监测标准中已被判断为六价铬检出阳性。

3宁波某企业Cr(Ⅵ)检测判定标准

3.1检验前准备

⑴准备好100ml烧杯、蒸馏水、六价铬试剂、电炉、玻璃棒等工具；

⑵将电炉预热10min。

3.2操作流程

⑴根据样品的规格尺寸，计算测试样品的表面积为50±5cm2；

⑵将样品放入100ml烧杯中，并加入蒸馏水至50ml，在沸水中煮5min；

⑶取出样品并用蒸馏水清洗，将水样定容至50ml；

⑷在烧杯中加入六价铬试剂(HACH的六价铬试剂)，混合摇晃30s，静止1min；另一烧杯加蒸馏水进行对比；

⑸如果样品溶液变成深紫红色，说明样品中含有六价铬；如果样品溶液变成浅紫红色，说明样品可能含有六价铬；样品溶液呈现黑色或仍是无色或接近浅黄色，说明样品中不含有六价铬；

⑹测试结束完毕后，填写六价铬检测报告；

⑺如果样品含有和可能含有六价铬，检测员必须再抽样进行复测，及时将两次检测结果递交报告上级。

3.3注意事项

⑴测试样品的表面积为50±5cm2；

⑵样品不可重复测试，每一次测试的样品必须是新的；

⑶现场操作时，检测员需戴手套和口罩，注意药品安全。

3.4六价铬检测中应注意的几个因素

⑴六价铬快速测定方法的原理为显色剂(C13H14N4O)+Cr(Ⅵ)(强氧化剂) 酸性---红、红紫色化合物。而Cr3+属非强氧化剂，故不会生成红紫色。

⑵被测试零件的时限：为钝化件需经24小时后，30天内测定。

⑶如基体为颜色材质如铜材零件，因有干扰不可用此法。

⑷滴显色剂数分钟后呈红、红紫色，表明为阳性，含有Cr(Ⅵ)为不合格；若呈黑色或仍是无色或接近浅黄色为阴性，表明无Cr(Ⅵ)为合格。

⑸由于检测条件本身会影响六价铬的含量，选用沸水提取法可降低六价铬检出的几率。此外检测时的水煮时间、温度等均可影响到三价铬被氧气等氧化的可能，这些条件的控制也应当注意。

⑹目前国内外检测组织建立的用于RoHS认证的六价铬测定方法，均基于六价铬离子与二苯碳酰二肼在酸性条件下的显色反应。

⑺采用分光光度法做定量测定时，SGS标准 “均质层”中的六价铬含量≤1000mg/kg为合格，其中“均质层”可以定义为包含钝化层在内的镀锌层，而采用沸水提取法测定时六价铬含量≥0.02mg/kg为阳性，此时指的是每公斤萃取液中的六价铬含量。沸水提取法可以作六价铬的定性检测也可以作定量检测。

注：HACH的六价铬试剂：联系单位：大迈仪器（上海）有限公司，电话：02163549265。

或自配测试液⑴：在试管中加入被测液10ml，再加入1:3硫酸5ml和1%二苯胺基脲溶液（1g二苯碳酸酰二胺二肼和50ml乙酸，用水定容至100mL溶液）5ml。若试管中出现红色，表明有六价铬。

或自配测试液⑵：1%二苯胺基脲溶液（1g二苯碳酸酰二胺二肼，25ml乙醇和25ml磷酸，用水定容至100mL溶液）。用棉签沾测试液涂在被测工件表面（也适用于铬层检测CrⅥ），经3-5s后若显红色，表明有六价铬。

参考文献

［1］“GB9791-88 锌和镉上铬酸盐膜转化膜试验方法

文章来源：电镀工匠公众号（周长虹、王宗雄）